参比电极，reference electrode，测量各种电极电势时作为参照比较的电极。将被测定的电极与精确已知电极电势数值的参比电极构成电池，测定

  传统锂电池是典型的两电极体系，仅能提供耦合信息，使得电池成为黑箱。而将参比电极整合到电池中形成的三电极体系可以分离和量化来自正负极的信号，从而能够单独研究每个电极的特性及其对电池整体性能的影响。

  电池作为目前最为普遍的电池类型之一，其性能和稳定能力受到参比电极的设计和应用的重要影响。

  在锂电池中，参比电极通常被用来测量正极和负极之间的电位差，以评估电池的性能和稳定能力。参比电极的设计原理包括电位稳定性、电化学惰性和与电解质的兼容性。常见的锂电池参比电极材料包括锂/锂离子、LiFePO4等，其设计需要考虑到材料的电化学特性和稳定能力，以确保电池测试结果的准确性。

  在锂电池中，常见的参比电极类型包括甘汞电极、银氯化银电极、汞氧化汞电极、锂/锂离子参比电极和LiFePO4参比电极。锂/锂离子参比电极具有较宽的电位范围和良好的稳定性，适用于多种电化学测试。LiFePO4参比电极具备优秀能力的循环稳定性和电化学活性，适用于长周期的电池测试。合理选择参比电极类型对于锂电池性能评估和研究具备极其重大意义。

  锂电池参比电极在电化学测试、电池性能评估和材料研究中具备极其重大的应用价值。在循环伏安测试、恒电流充放电测试等电化学测试中，参比电极被用来测量正极和负极之间的电位差，以评估电池的性能和稳定能力。此外，参比电极还被大范围的应用于锂电池材料的研究和开发中，以评估材料的电化学性能和稳定性。

  当电池在低温或大倍率充电时，有几率存在锂离子到达负极后不能及时嵌入石墨层间而发生析锂的问题，即动力学受限导致的极化现象。因此，为了更好地研究电池的各种电化学性能，经常会引入参比电极，分别测试正极和负极相对参比电极的电位及其在不同测试工况下的电位变化。

  利用三电极可对电池化成的成膜反应、循环充放电、倍率充放电、高低温充放电、电池析锂量化分析、正负极阻抗变化以及电池失效等方面做全面、原位的分析。在电池预充化成过程中，通过引入参比电极可得到正负极各自相对于一个稳定的基准电极的电压变化，实现对电池里面电化学反应进行原位检测。

  再者，如电池在进行倍率充放电时，中值电压会随着充放电倍率的增大而降低，而三电极体系的应用可以很好地分析正、负极各自的极化程度,有明确的目的性地提出性能改善方法。可采用锂片或镀锂后的铜丝作为参比电极，通过电化学测试研究电池里面各电极在充放电过程中的电化学行为。

  研究表明，电池在充电过程中，若正极脱出的Li＋没有及时嵌入到负极内部，多出的部分Li＋就会在负极表面被还原，引入参比电极监控电池在充电过程中负极的真实电位，若负极最低电位达到达到0V或以下，即可判定存在析锂风险；同时负极0V对应电池的SOC越高，或者负极的最低电位越高，表明材料倍率性能越好。

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